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在水處理行業(yè)用的比較多的產(chǎn)品就是反滲透膜,反滲透膜是什么材質(zhì)?反滲透膜是一種用特殊材料和加工方法制成的、具有半透性能的薄膜。它能在外加壓力作用下使水溶液某一些組分選擇性透過,從而達到淡化、凈化或濃縮分離的目的。
反滲透現(xiàn)象早在1748年就被法國Able Knelt所發(fā)現(xiàn)。利用與滲透相反的過程進行海水淡化的設(shè)想是美國Haussler在 1950年提出來的,但是只有當1960年Loeb HE Sourirajan2用醋酸纖維素做材料、研制成功第一張高分離效率高透水量的反滲透膜以后,反滲透膜分離才可能變成為現(xiàn)實。膜被稱為反滲透過程的心臟,在一定意義上說,反滲透系統(tǒng)質(zhì)量的優(yōu)劣、水平的高低關(guān)鍵在于反滲透膜性能的好壞,第一張醋酸纖維素反滲透膜是用于水脫鹽的,但是,隨著各種類型反滲透膜的開發(fā)和膜性能的不斷提高,發(fā)滲透膜分離已不僅包括水處理領(lǐng)域,即水的脫鹽、純水制備、水的再利用和廢水回收,也包括食品加工、生物學(xué)和生物醫(yī)藥的研究。
一、反滲透膜性能要求和指標
為適應(yīng)水處理應(yīng)用的需要,反滲透膜必須具有應(yīng)用上的可靠性和形成規(guī)模的經(jīng)濟性,其一般要求如下
1、對水的滲透性要大,脫鹽率要高。
2、具有一定的強度和堅實程度,不致因水的壓力和拉力影響變形、破裂。膜的被壓實性盡可能最小,水通量衰減小,保證穩(wěn)定的產(chǎn)水量。
3、結(jié)構(gòu)要勻稱,能制成所需要的結(jié)構(gòu)。
4、能適應(yīng)較大的壓力、溫度和水質(zhì)的變化。
5、具有好的耐溫、耐酸堿、耐氧化、耐水解和耐生物污染侵蝕性能。
6、使用壽命要長。
7、成本要低。
二、反滲透膜的材質(zhì)是什么?
常見的反滲透膜材料有兩大類。
1、醋酸纖維素膜元件
一般用纖維素經(jīng)酯化生成三醋酸纖維,再經(jīng)二次水解成混合一、二、三醋酸纖維。
影響膜的脫鹽率與產(chǎn)水量最重要的因素是乙酰含量高則脫鹽率高,但產(chǎn)水量少。
醋酸纖維素膜本質(zhì)上的弱點是,隨時間的推移,酯基官能團將水解,同時脫鹽率逐漸下降而流量增加,隨著水解作用的加強,膜更易受到微生物侵襲,同時膜本身也將失去它的功能和完整性。
2、復(fù)合膜元件
復(fù)合膜的主要支持結(jié)構(gòu)是經(jīng)砑光機砑光后的聚酯無紡織物,其表面無松散纖維并且堅硬光滑,由于聚酯無紡織物非常不規(guī)則并且太疏松,不適合作為鹽屏障層的底層,因而將微孔工程塑料聚砜澆注在非紡織物表面上,聚砜層表面的孔控制在大約15nm,屏障層采用高交聯(lián)度的芳香聚酰胺,厚度大約在0.2um。高交聯(lián)度芳香聚酰胺由苯三酰氯和苯二胺聚合而成。
復(fù)合膜與醋酸纖維素膜相比有以下優(yōu)點:
(1)化學(xué)穩(wěn)定性好。
醋酸纖維素膜不可避免地會發(fā)生水解,醋酸纖維素膜連續(xù)運行允許的pH值范圍為4~6,清洗時允許是pH值范圍為3~7,pH值為5.7時水解速度最慢,這就導(dǎo)致預(yù)處理時加酸來量大,清洗時可選用的藥品范圍窄,不易獲得滿意的清洗效果,復(fù)合膜連續(xù)運行允許的pH值范圍一般為2~11,清洗時允許的pH值范圍一般為1~12。
(2)生物穩(wěn)定性好。
復(fù)合膜不易受微生物侵襲,而醋酸纖維素膜易受微生物侵襲。
(3)復(fù)合膜的傳輸性能好,即Kw大而Ks小。
(4)復(fù)合膜在運行中不會被壓緊,因此產(chǎn)水量不隨使用時間而改變,而醋酸纖維素膜在運行中會被壓緊,因而產(chǎn)水量不斷下降。
(5)復(fù)合膜的脫鹽率基本不隨使用時間而改變,而醋酸纖維素膜由于不可避免的水解,脫鹽率會不斷下降。
(6)復(fù)合膜由于Kw大,其工作壓力低,反滲透給水泵用電量與醋酸纖維素膜相比減少了一半以上。
(7)醋酸纖維素膜的壽命一般僅3年,而復(fù)合膜有些已使用5年或者8年,性能仍完好如初。復(fù)合膜的缺點是抗氧化性較差。
三、反滲透膜的影響因素
1、進水壓力對RO膜元件的影響
進水壓力本身并不會影響鹽透過量,但是進水壓力升高使得驅(qū)動反滲透的凈壓力升高,使得產(chǎn)水量加大,同時鹽透過量幾乎不變,增加的產(chǎn)水量稀釋了透過膜的鹽分,降低了透鹽率,提高脫鹽率,當進水壓力超過一定值時,由于過高的回收率,加大了濃差極化,又會導(dǎo)致鹽透過量增加,抵消了增加的產(chǎn)水量,使得脫鹽率不再增加。
2、進水溫度對RO膜元件的影響
RO膜元件產(chǎn)水電導(dǎo)對進水水溫的變化十分敏感,隨著水溫增加水對通量也線性的增加,進水水溫每升高1℃,產(chǎn)水量就增加2.5%-3.0%;(以25℃為標準)。
3、進水PH值對反滲透膜的影響
進水PH值對產(chǎn)水量幾乎沒有影響,而對脫鹽率有較大影響。PH值在7.5-8.5之間,脫鹽率達到最高。
4、進水鹽濃度對RO膜元件的影響
反滲透壓是水中所含鹽分或有機物濃度的函數(shù),進水含鹽量越高,濃度差也越大,透鹽率上升,從而導(dǎo)致脫鹽率下降。
四、反滲透膜脫鹽率下降過快的原因分析
1、高壓差導(dǎo)致脫鹽率下降
(1)壓差升高同時往往伴隨著脫鹽率快速下降,在正常的流量下,壓差的上升通常是由于膜元件水流量通道的隔網(wǎng)進入雜質(zhì),污染物質(zhì)和水垢引起的,導(dǎo)致產(chǎn)水流量的下降;
(2)當超過設(shè)定的給水流量時,也會發(fā)生過大的壓差,當啟動時給水壓力提升過快,發(fā)生水錘壓差會很大,如果膜已經(jīng)被污染,特別是微生物污染,壓差也會增大;
(3)給水至濃水間的壓差表示的是水力阻力,與給水的流速、溫度有關(guān),應(yīng)該保持產(chǎn)水和濃水有一定的流速,出現(xiàn)高壓差的可能性有:水垢、微生物污染、阻垢劑沉淀、過濾器過濾介質(zhì)漏、給水/濃水密封損壞。
2、在線化學(xué)清洗不合理導(dǎo)致脫鹽率下降
超純水設(shè)備在運行中是不可避免被污染。預(yù)處理和添加各種要種藥劑只能將反滲透被污染的可能性降到最低,而不能徹底的杜絕。因此,長期運行的反滲透系統(tǒng)在經(jīng)過一定時間的運行后,必須要充分論證和確認是哪一種污染物。針對聚酰胺膜的特點,可以根據(jù)相應(yīng)的污垢選取適當?shù)那逑磩?
(1)鹽酸(36%-38%),配制成0.12%稀溶液,去除金屬氧化物質(zhì);
(2)氫氧化鈉,配制成0.1%的稀溶液,去除二氧化硅、微生物膜、有機物等,pH約為12,作用是對有機微生物粘膜的水解破壞而剝離,對于二氧化硅膠體垢,形成的硅酸鈉為可溶性,從而除垢;
(3)乙二胺四乙酸四鈉,作為螯合劑廣泛應(yīng)用于工業(yè)清洗,1%水溶液pH10.5-11.5,加入濃度0.5%-1%;
(4)十二烷基磺酸鈉,屬陰離子表面活性劑,目的是分散在溶液中的有機化合物,可使溶液的表面張力降低,引起正吸附,這樣可使溶液表面溶質(zhì)分子的的濃度大于溶液內(nèi)部溶質(zhì)分子的濃度,十二烷基磺酸鈉是反滲透清洗是最主要的表面活性劑,加入濃度為0.025%;
(5)甲醛,甲醛對細菌、真菌、病毒、芽胞及原蟲等皆有極強的殺滅力,加入濃度為0.5%-35。
3、余氯的控制差導(dǎo)致脫鹽率下降
(1)次氯酸鈉作為殺菌劑,廣泛應(yīng)用于純水設(shè)備預(yù)處理中,在反滲透系統(tǒng)中,為防止反滲透的微生物污染,對反滲透進水要進行氯化處理;
(2)用比色計測定余氯,控制余氯的質(zhì)量濃度在砂過濾器進口處一般為0.5mg/L,不小于0.3mg/L,在反滲透前保安過濾器處應(yīng)小于0.1mg/L,而聚酰胺類膜的突出問題是防止其被氧化;
(3)進水余氯值和強氧化均對其造成不利的影響,必須嚴格控制,因而定期檢測反滲透進水的余氯值極為重要。
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